强度高,韧性好,成本还低的增韧尼龙6是这样操作的

kuaidi.ping-jia.net  作者:佚名   更新日期:2024-07-10

这是塑料改性讲堂第2期分享

01
背景介绍
尼龙6是应用最为广泛的尼龙材料之一,具有机械强度高、耐磨损、耐化学溶剂、熔点高、无缺口冲击强度好的优点。同时也具有尼龙材料的通病:吸水性高、缺口冲击强度差。

如何降低尼龙的吸水性、提高其缺口冲击性能?加入增韧剂是一个不错的选择,我们在第一讲《一文讲清尼龙增韧原理》中详细阐述了增韧剂提高尼龙韧性的原理。

加入增韧剂后,尼龙的缺口冲击强度会有显著提高,做到超韧尼龙也不是什么难事。但是韧性提高的同时,材料强度难免会降低。

本文介绍的就是如何在提高尼龙6韧性的同时,还能保持较好的机械强度(即强韧平衡),同时材料成本还得降低。

在尼龙6中加入增韧剂之所以难以实现强韧平衡,是由于加入的增韧剂都是弹性体改性的,如三元乙丙橡胶(EPDM)或者乙烯-辛烯共聚物(POE)的马来酸酐接枝物,这类材料本身强度就低,用它来提高尼龙6的韧性没有问题,再要求它良好的强度就勉为其难了。

02
成果速递
针对这一问题,印度博拉理工学院的Doddipatla教授认为,既然用弹性体来增韧尼龙很难保持材料的强度,那就用强度高于弹性体,但是比尼龙6低的材料作为增韧剂,而且这种材料还得比尼龙6便宜。可以想象,如果把这种材料用马来酸酐改性后,与尼龙6进行共混,材料的强度肯定高于用弹性体增韧的材料,有望实现强韧平衡的目标。

最终他们选择马来酸酐接枝改性的PP(PP-g-MAH)作为增韧剂,制备了PA6/PP/ PP-g-MAH三元共混物,实现了增韧尼龙6的强韧平衡。通过研究PP对共混物屈服强度、吸水性和冲击强度的影响,得出了如下重要结论(下文中为了表述方便,不加入相容剂的共混物用UB表示,加入相容剂的共混物用CB表示。):
 PP含量对三元共混物力学性能影响显著,低含量和高含量下对力学性能的影响截然不同;
 当PP含量低时(5wt%),UB和CB的室温缺口冲击强度分别比纯尼龙6提高了161%和124%;
 UB中PP含量小于10%时,共混物的屈服强度可以保持在40~50 MPa之间;CB中PP含量在更高的20~30%时,共混物的屈服强度依然可以保持在上述范围内;
 随着PP含量的增加,共混物吸水性最多可降低75%;
 共混物吸水后,UB和CB的屈服强度均比干态的结果要低20% 50%,在20 25 Mpa之间,而且在PP含量大于10%后基本不变;
 共混物吸水后,PP含量为5%和10%的UB共混物屈服强度最好,均大于20 MPa;PP含量在5~50%之间时,CB共混物的屈服强度均保持在20 MPa以上。

03
技术实现
研究者采用的原料如下:
 PA6,牌号GUJLON M28RC,熔融指数35 g/10 min(230℃,2.16 kg),厂家Gujarat State Fertilizer and Chemicals Ltd.,(印度);
 PP,牌号H030SG,熔融指数3.4 g/10 min(230℃,2.16 kg),拉伸强度34 MPa,厂家Reliance Industries Ltd.,(印度);
 PP-g-MAH,牌号OPTIM-408,接枝率1.375%,熔融指数50 g/10 min(190℃,2.16 kg),厂家PLUSS Polymers Ltd.,(印度)。

研究者采用的工艺如下:
 配方:PA6含量50 100%,PP含量0 50%,PP-g-MAH含量固定为4 phr;
 设备:双螺杆挤出机;
 挤出温度:170~235℃。

04
图文详解

图1为PP含量对干态和湿态情况下UB和CB共混物屈服强度的影响

从图1可以看到,很明显干态情况下共混物的屈服强度远高于湿态的结果,除了PP含量为50%时(PP含量太高了),干态下UB和CB共混物的屈服强度在35~50 MPa之间,湿态则在17~25 MPa之间。

先说干态的屈服强度,UB共混物不加入增韧剂,只能在比较低的PP含量下,也就是5 10%之间时,屈服强度比较好,在45 50 MPa之间,PP含量再升高,机械强度就恶化了;CB共混物则不然,虽然在低PP含量下屈服强度不然UB高,但是PP含量越高,屈服强度反而增加,最终在PP含量大于20%后,屈服强度全面超过UB。

再说湿态的屈服强度,UB屈服强度随着PP的增加一路走低,虽然变化幅度要小得多,结论也是低PP含量下的性能好;CB的曲线更像是拷贝黏贴的,与干态的曲线几乎一模一样,PP含量越高,屈服强度越好。

图2为PP含量对UB和CB共混物吸水性的影响

从图2可以看到,PP含量越高,共混物吸水性越低。在CB共混物中,PP含量在5~20%时,吸水性保持不变,为3.6%;PP增加到30%时,吸水性下降到1.4%。CB共混物的吸水性要低于UB,这是因为PP-g-MAH与PA6反应后降低了PA6中的自由-NH2的数量,所以吸水性更低。

图3为PP含量对UB和CB共混物厂家强度的影响

从图3可以看到,在低PP含量下UB共混物的冲击强度要高于CB,高PP含量下CB的冲击强度更高,这与屈服强度的变化规律类似。

UB共混物中,当PP为5%时,冲击强度与纯PA6相比提高了161.9%,随后不断降低,直到PP增加到50%时才略有增加。

CB共混物中,PP含量10%和30%PP的冲击强度最高。与纯PA6相比,PP含量在5、10、20%和30%时,冲击强度分别增加33.4、110.1、41.1%和69.1%。一般来说,加入增韧剂可以提高尼龙的冲击强度,如果增韧剂过量,冲击强度反而会下降,如本文中5~10%的PP含量的结果。

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内容总结
实现强度又好,韧性又高,价格还便宜的增韧尼龙材料是研究者追求的目标。印度博拉理工学院的Doddipatla教授以PP-g-MAH为增韧剂,制备了PA6/PP/ PP-g-MAH三元共混物,研究了PP含量对共混物屈服强度、吸水性和冲击强度的影响,发现:
 不加入相容剂的UB共混物中,PP含量为5%就可以实现材料的强韧平衡;加入相容剂的CB共混物,PP含量在30%时,材料也有很好的强韧平衡
 根据应用场景的不同,要改变共混物中PP和PP-g-MAH的含量:如果PA6用于湿度高的环境中时,PP含量要尽量低一些,因为这个时候要尽量表现出PA6的性能;当材料用于湿度低的环境中时,可以加入更高的PP,以降低成本,但这个时候加入相容剂非常有必要。

06
一张图概况全文

参考文献:
Sridhar A, Doddipatla P. Influence of PP content on mechanical properties, water absorption, and morphology in PA6/PP blend. Journal of Applied Polymer Science, 2019, 136(25): 47690.

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